|
Основная роль щелочи в проявителях сводится к поддержанию при проявлении необходимого рН проявляющего раствора, обеспечивающего определенную диссоциацию используемых проявляю щих веществ и скорость проявления. Согласно электрохимической теории проявления [11.31—33], действие проявителя не зависит от химической природы входящей в него щелочи, если рН прояв ляющего раствора в течение всего времени проявления остается постоянным. Вместе с тем на получаемые результаты существенное влияние оказывает кислотно-основная буфферность проявляющего раствора, и с этой точки зрения применение различных щелочей может приводить к получению разных результатов при проявлении. При этом необходимо иметь в виду, что разные проявляющие вещества могут работать в существенно различных интервалах рН раствора и имеют неодинаковую чувствительность к его изме нению.
В различных проявителях рН раствора колеблется в широких пределах: от 7—8 в медленноработающих выравнивающих про явителях (не учитывая при этом амидоловых проявителей и подоб ных ему, которые могут работать в кислой среде) до 12 и более в энергичнодействующих проявителях, применяемых в быстрых и сверхбыстрых процессах обработки светочувствительных слоев. В качестве щелочи применяются сода, поташ, бура, трехзамещенный фосфорнокислый натрий, едкие щелочи, алюминаты, органические основания (вторичные или третичные амины, например триэтанол-амин) и др. с широким диапазоном их содержания в различных проявителях.
Например, содержание соды или поташа в разных проявителях изменяется от нескольких граммов до 40—50 г и даже более в 1 л, а едкого натра или едкого кали — от нескольких граммов до 20— 30 г и более в 1 л.
В дополнение к результатам прежних исследований Диккерсон [11.48] определил пороговые значения рН проявляющих раство ров, при которых для различных проявляющих веществ получает ся едва заметное почернение над вуалью для полей сенситограмм, соответствующих достаточно большим экспозициям (табл. II.1). В этих определениях концентрация проявляющих веществ в иссле дованных растворах равнялась 0,1 М, за исключением веществ, для которых она ограничивалась растворимостью. Соответствующие этим данным кривые зависимости плотности почернений сенсито грамм от рН проявляющих растворов с некоторыми проявляющи ми веществами приведены на рис. П.З. В результате данного исследования в качестве быстрых проявителей, работающих при небольших значениях рН, были выбраны амидоловый и пиро-галлоловый проявители.
Применение в обычных проявителях с относительно небольшим содержанием проявляющих веществ (несколько граммов в 1 л) в качестве щелочи едкого натра или едкого кали (несколько граммов в 1 л) обусловливают получение проявляющих растворов с малой кислотно-основной буфферностью. Этого нельзя, однако, сказать о современных энергич-нодействующих быстрых п сверхбыстрых прояви-телях с едкими щелоча ми, поскольку в них имеется высокое содер жание проявляющих ве ществ (20—30 г/л и бо лее) и, соответственно, высокое содержание ед кой щелочи в проявляю щих растворах (более 20г/л), что обусловли вает их хорошую кис лотно-основную буффер-ность и малую истощае-мость при использова нии.
Наблюдаемое при применении разных ще-лочей с одинаковым рН различное действие проявляющего раствора находит объяснение не только разной кислотно-основной буфферностью получаемых рас творов. Например, в случае фосфатов и боратов это может объяснять ся и различиями в получаемом дублении желатины эмульсионных слоев и связанной с этим разной степенью диффузии в них ком понентов проявителей. Существенное влияние при этом оказывает и разная набухаемость эмульсионных слоев, которая может изме няться в широких пределах, что следует из данных Дерстуганова [11.49] по исследованию прочности эмульсионных слоев на разных стадиях их обработки. При повышений концентрации солей в при меняемых растворах (более 0,2 М) прочность эмульсионных слоев возрастает.
Опубликованные исследования [11.50] подтверждают прежние данные о большей контрастности работы проявителей с поташом, сравнительно с содой, и объясняют данное обстоятельство влия нием катиона щелочи.
|